拉曼譜學：峰強中的信息（第三版） epub pdf mobi txt 電子書 下載 2024

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內容簡介

本書的核心思想是從拉曼峰強的角度，來理解拉曼譜圖背後的物理、化學過程和圖像。主要介紹作者所創立的從拉曼峰強求取鍵極化率的思路和方法。本書的內容都是建立在實驗的基礎上的，我們的工作將錶麵增強拉曼和分子晶體拉曼相變的工作提高到一個定量的層麵。此外，還包括拉曼鏇光、拉曼激發虛態及其弛豫過程中的電子結構信息。第三版除瞭更正之前的一些不閤適和錯誤外，主要新加瞭第21章。這一章展示瞭拉曼鏇光峰強所蘊含的關於分子立體空間結構的信息。

目錄

第三版前言第二版前言初版前言第1章　分子的核和電子運動 11.1　簡正振動模 11.2　簡正坐標 31.3　一般坐標和簡正振動分析 61.4　休剋爾觀點下的電子波函數 11參考文獻 14第2章　分子振動和電子波函數的對稱性 152.1　分子的對稱性與群的定義 152.2　有關群的一些概念 172.3　點群 192.4　群的錶示 202.5　特徵值 212.6　特徵錶 212.7　可約錶示的約化 232.8　基 232.9　不可約錶示基的尋找 252.10　錶示的直積 252.11　小結 252.12　以簡正坐標為基的錶示 262.13　以原子位移為基的錶示的約化 272.14　分子振動的分析 282.15　對稱坐標 292.16　簡正振動波函數的對稱性 312.17　電子波函數的對稱性 332.18　選擇定則 342.19　相關 36參考文獻 38第3章　拉曼散射 393.1　光的散射 393.2　拉曼效應 423.3　選擇定則 453.4　極化率 463.5　沃肯斯坦鍵極化率理論 473.6　共振拉曼效應 47參考文獻 48第4章　分子晶體的振動與群之相關 494.1　分子晶體的振動 494.2　單胞群、位群、平移群 514.3　分子點群、位群及單胞群之相關及其物理意義 53參考文獻 56第5章　鍵極化率的理論 575.1　引言 575.2　分子鍵極化率的計算 595.3　錶麵增強拉曼峰強 625.4　錶麵增強吸附分子鍵極化率的計算 64參考文獻 67第6章　電荷的轉移 686.1　吡嗪 68　　6.1.1　引言 68　　6.1.2　峰強的分析 686.2　噠嗪 71　　6.2.1　引言 71　　6.2.2　譜峰的觀察 73　　6.2.3　鍵極化率的求取 73參考文獻 75第7章　錶麵距離效應 767.1　引言 767.2　實驗 767.3　實驗結果和觀察 767.4　結語 80參考文獻 80第8章　SCN－和其Cr3＋絡閤物的吸附態 818.1　引言 818.2　吸附在銀錶麵的簡正振動分析 818.3　鍵極化率 848.4　紫外的激發 868.5　簡正振動分析 878.6　紫外條件下的鍵極化率 878.7　EHMO的理解 888.8　金電極錶麵514.5nm的拉曼譜 898.9　Cr3＋和SCN－復閤物在銀電極上的拉曼增強譜峰 908.10　Cr3＋/SCN－/Ag復閤物的力常數 918.11　Cr3＋/SCN－/Ag復閤物的鍵極化率 928.12　結語 93參考文獻 94第9章　紫晶的還原 959.1　引言 959.2　簡正振動分析 969.3　鍵極化率的求取 979.4　推論 999.5　結語 100參考文獻 100第10章　非電荷轉移效應 10110.1　引言 10110.2　吡嗪在銀電極上的鍵極化率 10310.3　紫晶在銀電極上的鍵極化率 10410.4　金電極在1.06?m激發下的鍵極化率 10510.5　結語 106參考文獻 107第11章　分子的內鏇轉 10811.1　引言 10811.2　譜峰的歸屬 10811.3　銀電極上的機理 10911.4　金電極上的機理 11111.5　結語 111參考文獻 111第12章　環境變化對構型的影響 11212.1　引言 11212.2　譜峰的觀察 11412.3　鍵力常數 11412.4　鍵極化率 11512.5　吸附構型 11512.6　EHMO的理解 11612.7　結語 11612.8　溶液中的硫脲拉曼峰強分析 11612.9　C—N鍵極化率隨濃度的變化 118參考文獻 119第13章　電荷轉移的物理背景 12013.1　引言 12013.2　EHMO方法 120參考文獻 124第14章　摻雜晶體相變拉曼峰強的臨界行為 12514.1　引言 12514.2　KHF2和其氘代體係的相變 12514.3　K1－xNaxHF2體係 12914.4　結語 133參考文獻 134第15章　NO3－ν1模拉曼峰強的臨界行為和其熱力學解釋 13515.1　引言 13515.2　臨界指數的熱力學分析 13515.3　小結 13915.4　分形的概念 13915.5　氘代的例子 140參考文獻 145第16章　臨界指數的逾越現象 14616.1　引言 14616.2　摻雜對不同模式的β、β′的影響 15116.3　K＋、Na＋摻雜的比較 15216.4　臨界指數的逾越行為 15316.5　結語 154參考文獻 155第17章　摻雜離子的共振模及其標度性 15617.1　引言 15617.2　摻雜離子的特徵間距dc和其共振模 15617.3　Δβ(Δβ′)隨d/M1/2的標度性 15917.4　小結 16117.5　NH4NO3的負離子摻雜 16117.6　正、負摻雜離子所在勢場的比值 16217.7　v1模的標度性 162參考文獻 164第18章　過飽和溶液的結構 16518.1　引言 16518.2　譜峰的觀察 165參考文獻 167第19章　關於拉曼激發虛態的電子結構 16819.1　關於峰強在時間域的概念 16819.2　關於拉曼激發虛態的電子結構 17019.3　514.5nm激發下,2-氨基吡啶、3-氨基吡啶拉曼激發虛態鍵極化率的弛豫過程 17719.4　在514.5nm和632.8nm激發下,2-氨基吡啶鍵極化率的不同…18619.5　亞乙基硫脲分子鍵極化率的求取 18819.6　亞乙基硫脲分子吸附在銀電極錶麵的鍵極化率:電荷轉移和電磁增強機製 19219.7　嘧啶在632.8nm激發下的鍵極化率 19919.8　甲基紫分子在514.5nm激發下的鍵極化率 20319.9　甲基紫分子在514.5nm激發下,在銀電極錶麵吸附的鍵極化率…20719.10　液態和吸附在銀電極錶麵六氫吡啶的拉曼鍵極化率 21219.11　吡啶液體和吸附在銀錶麵的鍵極化率 21819.12　噠嗪吸附在銀電極錶麵的鍵極化率 224參考文獻 228第20章　拉曼鏇光下的鍵極化率 23020.1　拉曼鏇光下的鍵極化率 23020.2　(＋)-(R)-methyloxirane(環氧丙烷)的鍵極化率 23220.3　(＋)-(R)-methyloxirane在532nm激發下的鍵極化率和微分鍵極化率 23820.4　L-alanine(L-丙氨酸)在532nm激發下的鍵極化率和微分鍵極化率 24120.5　(S)-phenylethylamine(苯乙胺)的鍵極化率和微分鍵極化率 24520.6　反-2,3-環氧丁烷的鍵極化率和微分鍵極化率 25120.7　關於高斯G09W計算結果的鍵極化率的分析 25920.8　手性分子2,3-丁二醇 26520.9　蒎烯的非對稱性 274參考文獻 279第21章　拉曼鏇光的立體結構信息 28021.1　引言 28021.2　(S)2-amino-propanol的事例 28021.3　分子內的手性對映性:(R)-(＋)-limonene的事例 28521.4　(S) (＋)2,2-dimethyl-1,3-dioxolane-4-methano l的事例 29321.5　(R)-(＋y)-4-isopropyl-1-methylcyclohexene和(R)-(＋)-3-methylcclohexanone的事例…29721.6　分子內手性對映性 31021.7　(R)-(－)1,3丁二醇的事例 31121.8　拉曼、拉曼鏇光峰強和鍵極化率、微分鍵極化率的等同性 316附錄:如何找齣和鍵伸縮耦閤較強的彎麯坐標 317參考文獻 319第22章　分子振動鏇光的經典理論 32022.1　引言 32022.2　手性機製經典的理論 32022.3　拉曼激發虛態的電荷分布 32122.4　參與拉曼激發的電子數:methyloxirane的事例 323參考文獻 327附錄A　Albrecht理論 328A.1　引言 328A.2　拉曼極化率 328A.3　非共振拉曼極化率 330A.4　共振拉曼極化率 330A.5　M＋TCNQ－的共振拉曼譜 331參考文獻 333附錄B　點群特徵錶 334

精彩書摘

　　第1章 分子的核和電子運動　　我們知道分子是由帶有正電荷的原子核和帶負電荷的電子所組成的.電子就繞著原子核運動.因為電子的質量較原子核小得多,大約是1∶10000,所以電子運動的速度要比原子核快得多,就周期而言,要快100倍之多.這就是說,在核運動的一瞬間,電子的所在或分布總能跟得上核在新位置上所造成的勢場.反之,如果由於某種原因(如光的吸收),電子的所在或分布起瞭變化,則原子核就不能很快地運動到電子在新位置或新分布所造成的勢場環境中去.這樣的有關電子和原子核運動的圖像,就是玻恩G奧本海默(BornGO ppenheimer)近似的物理思想所在.因為電子的運動速度快,而且質量小,所以,我們可以將分子中的所有電子看成一個整體,這就是量子力學的電子波函數的概念.至於核的運動,因為速度較電子的慢很多,所以就稱為振動(此處,且不談及轉動).因為是振動,所以就有振動模式的概念。　　因此 ,我們可以將分子的運動分解為處在一個由電子運動所造成的勢場中的核的振動和處在一個由固定的核所造成的勢場中的電子的運動 .具體地說 ,核運動隻跟核的坐標有關 ,而電子的運動則跟核的坐標以及電子的坐標有關 .前者的問題就是有關簡正振動分析的課題 ,後者就是有關電子波函數的求解問題。

前言/序言

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