正版万单一组分三价钴配合物催化CO2与环氧烷烃共聚(大连理工大学博士文库)97875685 pdf epub mobi txt 电子书 下载 2025

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任伟民 著

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• 钴配合物
• CO2固定化
• 环氧烷烃
• 共聚
• 催化
• 博士文库
• 有机合成
• 绿色化学
• 高分子化学
• 大连理工大学

店铺： 玄岩璞图书专营店

出版社： 大连理工大学出版社

ISBN：9787568502627

商品编码：29943151702

包装：平装

出版时间：2016-03-01

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基本信息

书名：单一组分三价钴配合物催化CO2与环氧烷烃共聚(大连理工大学博士文库)

定价：45.00元

作者：任伟民

出版社：大连理工大学出版社

出版日期：2016-03-01

ISBN：9787568502627

字数：

页码：

版次：1

装帧：平装

开本：16开

商品重量：0.4kg

编辑推荐

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内容提要

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任伟民编写的《单一组分三价钴配合物催化CO2与环氧烷烃共聚》主要集中了作者近几年在这一领域取得的一些重要的成果。**章论述了二氧化碳与环氧烷烃共聚反应的发现以及涉及的一些科学问题；第2章简单综述了用于该聚合反应催化剂的发展历程；第3章论述了单一组分三价钴配合物的开发及用于二氧化碳与环氧烷烃共聚的反应情况；第4章阐述了单一组分三价钴配合物催化该聚合反应的机理及其延伸；第5章介绍了聚碳酸酯嵌段共聚的制备；第6章介绍了基于提出的聚合机理，高活性热稳定性三价钴等内容。

目录

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1 CO2与环氧烷烃共聚的发现及科学问题
1.1 CO2与环氧烷烃的交替共聚反应
1.2 反应涉及的化学问题
1.3 可能的反应机理
2 CO2与环氧烷烃共聚的催化剂发展历程
2.1 非均相催化剂
2.2 均相催化剂
2.2.1 铝配合物催化剂
2.2.2 锌配合物催化剂
2.2.3 铬配合物催化剂
2.2.4 稀土配合物催化剂
2.3 三价钴配合物催化CO2与环氧烷烃交替共聚反应的研究进展
2.3.1 三价钴配合物单独作为催化剂
2.3.2 三价钴配合物／季铵盐或大位阻有机碱双组分催化体系
2.3.3 单分子双功能SalenCo(Ⅲ)X配合物催化剂
3 单一组分三价钴催化剂的开发及其催化行为
3.1 单一组分三价钴催化剂的合成
3.1.1 配体和配合物合成路线的选择
3.1.2 配体和配合物的合成及表征
3.2 配合物Ia—Ic催化CO2与PO的共聚反应
3.2.1 配合物Ia催化CO2与PO的共聚反应
3.2.2 轴向配体的亲核性对共聚反应的影响
3.2.3 反应压力对共聚反应的影响
3.2.4 反应温度对共聚反应的影响
3.3 本章小结
4 三价钴配合物催化C02与环氧烷烃共聚反应机理的研究
4.1 用于催化CO。与环氧烷烃共聚反应的钴配合物合成
4.1.1 配合物Ⅱ合成
4.1.2 配合物Ⅲ合成
4.1.3 配合物Ⅳ合成
4.2 配合物Ia或Ib催化CO2与环氧烷烃共聚反应的机理
4.2.1 共聚反应的电喷雾质谱和红外吸收光谱跟踪实验
4.2.2 Ia与PO反应的电喷雾质谱跟踪实验
4.2.3 原位红外光谱研究C02插入烷氧金属键实验
4.2.4 配合物Ⅱ一Ⅳ催化CO2与PO的共聚反应
4.2.5 配合物Ia催化CO2与CHO的共聚反应
4.2.6 配合物Ia或工b催化CO2与环氧烷烃的共聚反应机理
4.3 Salenco(Ⅲ)x／亲核性助催化剂双组分体系催化CO2与环氧烷烃共聚反应的机理
4.4 本章小结
5 聚碳酸酯嵌段共聚物的制备
5.1 PPC一6一PCHC一6一PPC嵌段共聚物的制备
5.1.1 聚碳酸酯嵌段共聚物的制备过程
5.1.2 聚碳酸酯嵌段共聚物的表征
5.2 PPC一6一PCHC一6一PPC嵌段共聚物的热力学性能分析
5.3 PPC一6一PCHC一6一PPC嵌段共聚物的热力学性能调控
5.4 本章小结
6 高活性、热稳定双功能三价钴催化剂的设计
6.1 配合物Ⅵ一Ⅷ的合成
6.1.1 配合物Ⅵ的合成
6.1.2 配合物Ⅶ的合成
6.1.3 配合物Ⅷ的合成
6.2 配合物Ⅵ一Ⅷ催化CO2与PO的共聚反应
6.2.1 配合物Ⅵ一Ⅷ催化C()2和PO的共聚反应结果
6.2.2 反应温度对共聚反应的影响
6.3 配合物Ⅵ一Ⅷ催化CO2与CHO的共聚反应
6.3.1 反应温度对共聚反应的影响
6.3.2 反应压力对共聚反应的影响
6.4 CO2／端位环氧烷烃／CHO的三元共聚反应
6.4.1 配合物Ⅷ催化CO2／PO／CHO的三元共聚反应
6.4.2 其他三元共聚物的制备及其热力学性能
6.4.3 CO2／PO／CHO三元共聚反应的区域化学
6.5 本章小结
7 手性钴配合物催化co2与外消旋Po不对称、区域和立体选择性共聚反应
7.1 配合物Ⅸ一Ⅻ合成
7.1.1 (S)-联-2-萘酚衍生物的合成
7.1.2 含TBD水杨醛的合成
7.1.3 手性配体LⅨ一IⅫ的合成-
7.1.4 手性配合物Ⅸ一Ⅻ的合成
7.2 配合物Ⅸ一Ⅻ催化C02与PO的不对称共聚反应
7.2.1 催化剂结构对共聚反应区域和立体选择性的影响
7.2.2 反应温度对共聚反应区域和立体选择性的影响
7.3 本章小结
附录
参考文献

作者介绍

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文摘

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序言

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深入探索：现代催化领域的前沿进展与应用 一、 绿色化学与可持续发展的催化剂设计 本书汇集了近年来有机催化、高分子化学以及材料科学交叉领域的研究成果，聚焦于开发高效、选择性高且环境友好的新型催化体系。在应对全球气候变化和资源短缺的双重挑战下，如何将低价值或废弃资源转化为高附加值产品，成为化学领域的核心议题。本书深入剖析了设计与合成具有特定功能的催化剂的理论基础与实践经验。 1.1 新型有机小分子催化剂的构筑原理 有机小分子催化在精细化学品合成中展现出独特的优势，特别是在手性控制和温和反应条件下。本书系统阐述了基于共轭加成、氢键活化、以及新型路易斯酸碱协同作用的催化剂设计策略。重点讨论了如何通过精准调控催化剂的电子效应和空间位阻，实现对反应路径的精确导向。其中，对胺催化、硫脲/硫代脲催化剂的结构-活性关系进行了详尽的对比分析，并展示了其在不对称转化中的突破性应用，例如高对映选择性的迈克尔加成反应和环氧化反应。 1.2 负载型与多相催化剂的界面工程 多相催化因其易于分离和回收的特性，在工业应用中占据重要地位。本书将大量的篇幅用于介绍先进的载体材料设计，如金属有机框架（MOFs）、共价有机框架（COFs）以及具有高度有序孔结构的介孔二氧化硅。研究人员如何利用这些高比表面积材料，锚定活性金属中心或有机官能团，以优化催化活性位点的分散性和稳定性。详细介绍了“原位”表征技术在揭示多相催化反应机理中的关键作用，特别是对于揭示负载型催化剂在反应过程中的真实结构变化这一难题的攻克。 1.3 生物启发与仿生催化体系 模拟自然界中酶的高效与高选择性是合成化学家们长久以来的追求。本书涵盖了仿生催化领域的最新进展，包括设计模仿酶活性中心的金属配合物，以及利用肽链或蛋白质骨架作为支架来构建手性微环境。研究的重点在于如何利用非共价相互作用（如静电作用、范德华力）来精确控制底物在活性位点的取向，从而在非生理条件下实现接近酶催化的转化效率和选择性。 二、 高分子合成的精准调控与功能化 高分子材料的性能与其微观结构，包括分子量、分子量分布、拓扑结构以及序列分布，密切相关。本书聚焦于如何利用先进的催化方法实现对聚合物合成过程的精细调控。 2.1 可逆失活自由基聚合（RDRP）的最新突破 可逆失活自由基聚合（如ATRP、RAFT）是制备结构明确的高分子体系的核心技术。本书深入探讨了新型可控引发剂/链转移剂的设计，以及对聚合动力学模型的修正，以应对对高活性单体（如丙烯酸酯类）的精确控制挑战。特别关注了光诱导的无金属或低金属负载量的ATRP体系，这对于电子材料和生物医用材料的制备至关重要，有效解决了传统ATRP中残留金属污染的问题。 2.2 环状开环聚合（ROP）的立体选择性控制 在聚酯和聚醚的合成中，开环聚合是主要的途径。本书详细分析了如何利用金属醇盐、有机催化剂（如胍类、磷酸胺）实现对聚合过程中立体异构体比例的精确控制。通过引入特定位阻的配体或添加剂，研究人员成功地实现了对聚合的“头-尾”选择性和立体规整性调控，从而得到具有独特物理性能（如结晶度、降解速率）的生物可降解聚合物。 2.3 活性/可控聚合在功能嵌段共聚物中的应用 功能性嵌段共聚物是构建纳米尺度的自组装结构和响应性材料的基础。本书通过多个案例研究，展示了如何利用活性聚合技术，以“一锅法”或“一瓶法”顺序接入不同类型的单体，制备出具有精确嵌段长度和高纯度的A-B、A-B-A型嵌段共聚物。这些材料在药物递送载体、高性能粘合剂和先进分离膜等领域展现出巨大的应用潜力。 三、 能源与环境化学中的催化转化 本书的另一重要部分关注催化技术在解决能源危机和环境污染问题中的应用，特别是对低碳能源分子的活化和转化。 3.1 小分子活化与新型燃料合成 对甲烷、二氧化碳等稳定小分子的直接活化一直是化学研究的圣杯。书中详细介绍了模仿酶学机制的过渡金属络合物，用于在相对温和的条件下实现C-H键的选择性氧化或官能化。此外，本书还讨论了利用光能或电能驱动的催化体系，将捕获的二氧化碳转化为甲醇、甲酸盐或合成气，为实现碳中和目标提供了潜在的化学路径。 3.2 水分解与电催化析氢反应（HER）/析氧反应（OER） 高效、廉价的电催化剂是实现可再生能源存储（如氢能）的关键。本书系统梳理了非贵金属基催化剂（如过渡金属硫化物、磷化物、氮化物）在酸性、中性和碱性电解液中作为析氢和析氧反应的性能表现。特别强调了通过缺陷工程和形貌控制来优化电催化剂的表面电子结构和活性位点几何构型，从而显著降低过电位，提高长期运行的稳定性。 3.3 有机污染物的高效去除与转化 针对水体和土壤中的持久性有机污染物（POPs），本书介绍了基于可见光催化（光敏化剂与半导体材料结合）和高级氧化工艺（AOPs）的新型催化降解技术。通过对自由基产生机制的深入理解，设计出能在环境光照下高效降解抗生素、农药残留和内分泌干扰物的催化剂体系，为环境修复提供了强有力的化学工具。 四、 研究方法论与计算化学辅助 为使研究成果更具说服力和可重复性，本书最后一部分侧重于先进表征技术与理论计算在催化研究中的集成应用。 4.1 动态原位表征技术 详细介绍了如原位红外光谱（IR）、拉曼光谱、X射线吸收精细结构（XAFS）在反应过程中实时监测催化剂状态的应用。这些技术能够帮助研究人员“亲眼目睹”反应中间体和过渡态，从而避免了对分离产物的猜测性推断。 4.2 密度泛函理论（DFT）在机理研究中的作用 DFT计算已成为设计新型催化剂不可或缺的工具。本书展示了如何利用DFT计算预测反应能垒、稳定吸附物，并计算催化剂的费米能级和电子态密度，从而指导实验人员优化配体结构和反应条件，实现“理性设计”向“预测性合成”的转变。 通过以上多维度的深入探讨，本书旨在为化学、材料科学及相关工程领域的科研人员和研究生提供一个全面、深入且前沿的参考视角，助力推动催化科学向更高效、更绿色、更智能化的方向发展。

评分☆☆☆☆☆

这本书的装帧设计挺有意思的，封面设计得非常简洁，以一种近乎学术报告的风格呈现，但又透着一种独特的严谨感。纸张的质感摸起来很舒服，油墨印刷清晰，翻阅起来体验不错，尤其是那些复杂的化学结构图和谱图，印得非常清晰，没有出现模糊或者错位的现象。对于化学专业的读者来说，这种细节上的用心是相当重要的，毕竟很多信息都依赖于这些图表来传递。整体来看，这本书的物理质量对得起它作为一本博士文库的身份，体现了出版方对学术成果的尊重。如果能再增加一些精美的插图或者更具设计感的版式来平衡纯理论的枯燥感，或许能吸引更广泛的读者群体，不过从专业性角度出发，目前的风格是无可挑剔的。看得出来，排版人员在处理复杂的化学公式时是下了不少功夫的，保持了极高的可读性。

评分☆☆☆☆☆

这本书的创新点在于其对催化剂结构与性能关系的精细化调控策略的描述。我特别留意了关于配体设计如何影响钴中心电子环境，进而影响其对环氧烷烃活化能力的章节。作者通过一系列精心设计的分子结构变化，系统地验证了某一特定官能团对催化效率的决定性作用，这体现了极高的实验设计水准。不仅仅是给出了一种新的催化剂，而是提供了一套完整的、可推广的思路框架——即如何通过分子工程来优化多相催化体系。这种从微观到宏观的贯通，是判断一篇优秀博士论文的关键标准。此外，书中对反应动力学数据的分析也十分详尽，推导过程严谨可靠，为后续研究者在此基础上进行更深入的计算化学模拟提供了坚实的数据支撑。

评分☆☆☆☆☆

从图书馆借阅的这本博士文库，给我最大的感受是其研究的广度和深度兼备。它不仅仅聚焦于“催化剂有效”，更深挖了“为什么有效”以及“如何做得更好”。特别是对共聚反应中产物分子量控制的讨论，非常贴近工业化生产的实际需求，展现了作者对科研成果实用价值的清醒认识。许多前沿研究往往停留在实验室的“奇技淫巧”阶段，但这本书的成果似乎已经打通了理论与应用之间的壁垒。阅读结束后，我感觉自己对如何构建高效、稳定的多官能团催化体系有了更直观的认识。这本书的价值在于它提供了一个高标准的范本，展示了严谨的科学精神是如何在具体的化学难题中得以贯彻和实现的，对于立志从事精细化学品合成领域研究的人来说，绝对值得细细品读和反复揣摩其中的设计思想。

评分☆☆☆☆☆

说实话，我并非专门研究高分子或有机金属催化的，但出于拓展知识边界的兴趣翻开了这本“博士文库”。起初，面对密集的专业术语和复杂的反应机理，我有些望而却步。然而，作者在引言和背景介绍部分的处理方式非常高明，用一种相对宏观的视角首先界定了研究的价值和意义，使得非专业背景的读者也能迅速抓住核心问题。尽管后续进入细节后，我需要频繁查阅一些基础的化学概念，但这反而促使我回顾了许多遗忘的知识点。这本书的好处在于，它没有牺牲学术深度去迎合大众，而是用扎实的专业内容构建起知识体系，同时巧妙地将复杂的化学转化过程以清晰的语言结构描述出来。它更像一本面向专业进阶者的“工具书”，而非轻松的科普读物，但其带来的知识密度和思维冲击力是毋庸置疑的。

评分☆☆☆☆☆

我接触这本书的初衷是想深入了解当前催化领域的前沿研究方向，特别是关于二氧化碳资源化利用的最新进展。这本书的论述逻辑非常严密，从基础的理论背景铺陈到实验设计的精妙之处，再到最终的机理探究，层层递进，毫无跳跃感。作者在阐述三价钴配合物催化体系的优势时，引用了大量的对比数据，使得结论的可靠性极强。尤其让我印象深刻的是其对催化剂稳定性和选择性调控的深入探讨，这往往是实际应用中最大的瓶颈。阅读过程中，我感觉作者不仅是简单地记录了研究成果，更像是在带领读者进行一场思维的漫游，引导我们去思考“为什么是这个机制”，而不是仅仅停留在“是什么”。对于研究生和青年研究人员来说，这本书无疑提供了一个极佳的范例，展示了如何将一个复杂的科学问题进行系统而深入的剖析。